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淄博市桓臺縣富中化工有限公司 |
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新聞中心 |
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| 現(xiàn)在的位置：首頁>> 新聞中心 >> 探究硼基催化劑二氯丙烷的構(gòu)效關(guān)系 |
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| <探究硼基催化劑二氯丙烷的構(gòu)效關(guān)系> |
隨著這一課題的深人研究，更多的含硼材料被用于二氯丙烷反應(yīng)。發(fā)現(xiàn)碳化硼(BQC)硼化欽(TiB,)、硼化鎳(NiB)、硼化鉆(Co,B/Co3B)、硼化鈴(HfB_)、硼化鎢(WB)以及硼本身，都表現(xiàn)出與BN類似的優(yōu)異性能，表征顯示所有硼化物表面存在相似的穩(wěn)定BO位點(diǎn)[圖11(a)],由于硼化物結(jié)構(gòu)與h-BN不同，這推翻了h-BN骨架邊緣位點(diǎn)是在二氯丙烷反應(yīng)中必要活性位的觀點(diǎn)，建立了硼元素才是實(shí)現(xiàn)烯烴高選擇性關(guān)鍵的新思想。在反應(yīng)條件下，金屬硼化物材料表面會被功能化且能在長時間維持穩(wěn)定，但由于反應(yīng)溫度(約5000C)超過了B2"3的熔點(diǎn)，因此氧功能化形成的物種不會是B2"3相，否則，催化劑會因反應(yīng)過程中氧化硼的損失而迅速失活。同時，Shi等13x1在h-BN和B上觀察到的B-OH并不能在BQCTiB=NiBCo=B/Co3BHfB_和WB中被檢測到，這與研究結(jié)果相一致。因此，研究硼的配位性質(zhì)對于揭示結(jié)構(gòu)與性能間的關(guān)系具有重要意義，然而，表面含氧物種的復(fù)雜性增加了進(jìn)一步研究的困難。基于這一點(diǎn)，綜合運(yùn)用“Bsolid-stateNMRSEM和soft-X射線吸收光譜(XAS)等手段對h-BN和BNNT在催化二氯丙烷過程時氧功能相的分子結(jié)構(gòu)進(jìn)行了檢測，發(fā)現(xiàn)BN基材料在反應(yīng)過程中會發(fā)生不同程度的氧化和水解，最終認(rèn)為B(OH)03_表面氧化相為B基非金屬材料催化二氯丙烷反應(yīng)的活性相[圖11(b)。
為了進(jìn)一步深人探究硼基催化劑二氯丙烷的構(gòu)效關(guān)系，通過光譜法和固態(tài)NMR研究了二氧化硅負(fù)載硼催化劑(B/SiO,)上硼物種的演化過程以及如何重構(gòu)成穩(wěn)定的活性位點(diǎn)。圖12(a)中展示了新鮮和反應(yīng)后B/Si0=上相關(guān)B物種的結(jié)構(gòu)。IR結(jié)果顯示，硼負(fù)載量高的樣品經(jīng)過24h的反應(yīng)，孤立的B-OH基團(tuán)數(shù)量會因B物種的流失而明顯減少，隨之產(chǎn)生了大量的Si-OH基團(tuán)。如圖12(b)原位Kaman所示，在100 0C以上負(fù)載的硼酸會縮合成六元硼氧環(huán)，進(jìn)而在反應(yīng)條件下六元硼氧環(huán)傾向于分解重構(gòu)為偏硼酸鹽物種，如B(OH)03一/B_(OH)_0;。固態(tài)NMR結(jié)果顯示硼物種向形成更高團(tuán)聚度的方向重構(gòu)[圖12(c)]。這些團(tuán)聚氧化硼物種是由B03單元組成的，形成于硼前體的分解以及在催化劑表面的重排，這與最近計(jì)算研究相一致，HH其計(jì)算結(jié)果顯示，在反應(yīng)條件下h-BN表面B物種會形成高度動態(tài)的氧化相。yunshisz.com
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