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現(xiàn)在的位置:首頁(yè)>> 新聞中心 >> 二氯丙烷土要以四氯化碳與氯乙烯為原料 |
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以鐵粉為催化劑前體,磷酸二丁醋為助催化劑,對(duì)四氯化碳與氯乙烯合成二氯丙烷的調(diào)聚反應(yīng)動(dòng)力學(xué)進(jìn)行了研究。考察了鐵粉用量、助催化劑用量及反應(yīng)溫度對(duì)反應(yīng)的影響。研究結(jié)果表明:在反應(yīng)物料比n(CC14):n(VnCI)=1:0.25,反應(yīng)溫度353^388 K范圍內(nèi)該反應(yīng)為一級(jí)反應(yīng),反應(yīng)活化能為69.15 kJ " mol,得到了氯乙烯消耗速率的動(dòng)力學(xué)方程。動(dòng)力學(xué)研究結(jié)果表明,在無(wú)催化劑條件下反應(yīng)遵循純自由基機(jī)理,而在催化劑存在條件下反應(yīng)遵循非鏈?zhǔn)窖趸原機(jī)理。 二氯丙烷(HCC-240fa)是合成二氯丙烷(HFC-245fa)的重要原料中間體。HFC-245fa的ODP值為。,對(duì)大氣臭氧層無(wú)破壞作用,對(duì)環(huán)境友好,被認(rèn)為是代替過(guò)渡性發(fā)泡劑1,1-二氯_1一氟乙烷(HCFC-141b)的理想發(fā)泡劑HFC-245fa作為發(fā)泡劑廣泛用于聚氨醋行業(yè)、制冷行業(yè)、建筑行業(yè)、運(yùn)輸行業(yè)等領(lǐng)域,還可用于制備冷凍劑、清潔劑、磨料劑、熱傳遞介質(zhì)、聚合介質(zhì)、氣溶膠推進(jìn)劑等。早在2003年,歐美發(fā)達(dá)國(guó)家己實(shí)現(xiàn)禁止諸如HCFC-141b等氫氯氟烴(HCFCs)的生產(chǎn)與使用,轉(zhuǎn)而使用零ODP值的氟碳化合物(HFCs),主要是HFC-245 fa。根據(jù)蒙特利爾協(xié)議,我國(guó)在2030年之前也將實(shí)現(xiàn)全面淘汰HCFCs。HFC-245fa的市場(chǎng)前景良好,因此研究二氯丙烷的合成工藝與反應(yīng)動(dòng)力學(xué)具有重要的現(xiàn)實(shí)意義。 二氯丙烷土要以四氯化碳與氯乙烯為原料在鐵催化劑或銅催化劑存在下經(jīng)調(diào)聚反應(yīng)制備fs_i61相比銅催化劑,采用鐵催化劑工藝時(shí)所需反應(yīng)溫度和壓力更低,且無(wú)須加入溶劑溶解催化劑,有利于工業(yè)化生產(chǎn)。關(guān)于采用鐵催化劑合成二氯丙烷的文獻(xiàn)較多,采用鐵粉、磷酸三甲酷或磷酸三乙酷合成二氯丙烷,采用Fe-FeCl3,磷酸三丁酷合成二氯丙烷。關(guān)于鐵催化劑體系合成多鹵代烴的反應(yīng)動(dòng)力學(xué)研究較少,報(bào)道了采用Fe-FeC13、三苯基磷合成五氯丁烷的反應(yīng)動(dòng)力學(xué);報(bào)道了采用Fe-FeC13、烷基磷酸酷合成四氯丙烷的反應(yīng)動(dòng)力學(xué);報(bào)道了在Fe-FeC13,磷酸三丁酷存在下合成二氯丙烷的反應(yīng)動(dòng)力學(xué),他們認(rèn)為真正起催化作用的氯化亞鐵是由鐵粉和氯化鐵反應(yīng)生成,但未進(jìn)行實(shí)驗(yàn)證明,同時(shí)也未對(duì)四氯化碳的反應(yīng)級(jí)數(shù)進(jìn)行實(shí)驗(yàn)證明。基于此,本研究開發(fā)了一種新的鐵催化劑體系,即鐵粉(催化劑前體)和磷酸二丁酷(助催化劑),由鐵粉反應(yīng)生成氯化亞鐵催化劑。通過(guò)對(duì)該反應(yīng)動(dòng)力學(xué)反應(yīng)機(jī)理的研究,為進(jìn)一步工業(yè)化放大提供了一定參考。yunshisz.com
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