| 型電噴霧質(zhì)譜儀測定，載度由Brookfield LVDV-II+型載度儀測定。二氯丙烷反應(yīng)動力學(xué)測試方法與步驟主要通過pH電極和氯離子電極監(jiān)測反應(yīng)體系中pH,氯離子濃度和二氯丙烷濃度([EPO])(鹽酸一丙酮法)的變化，來獲得交聯(lián)反應(yīng)動力學(xué)信息，同時考察與酸中和順序、反應(yīng)溫度、交聯(lián)比例等實驗條件對交聯(lián)反應(yīng)的影響。具體實驗裝置、所需溶液及實驗步驟如下。電極活化及校正使用pH為6.86和9.18的標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液在對應(yīng)溫度條件下通過兩點校正法校正pH電極。將氯離子選擇電極在10-3 mol/L NaCI溶液中浸泡活化，2h后取出與參比電極一起用去離子水清洗至電位為一110 mV左右。之后使用濃度為1x10-3,3x10-3,1x10--,3x10--mol/L的氯離子標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液在對應(yīng)溫度條件下通過四點校正法校正氯離子選擇電極。為保證標(biāo)準(zhǔn)溶液與待測二氯丙烷化學(xué)環(huán)境相同，用于氯離子濃度測定的氯離子標(biāo)準(zhǔn)溶液中含5%(體積)的0.15 mol/L的硫酸水溶液、1%(體積)的0.520 mol/L的DMAPA(或[DMAPAH] [MOAc])乙醇一水溶液(乙醇含量25 %(質(zhì)量)，下同)以及1%(體積)飽和硝酸鉀溶液(作為離子強度調(diào)節(jié)劑);用于二氯丙烷濃度測定的氯離子標(biāo)準(zhǔn)溶液含6%(體積)的0.3mol/L的二氯丙烷溶液、1%(體積)的0.520 mol/L的DMAPA(或[[DMAPAH][MOAc])乙醇一水溶液以及1%(體積)飽和硝酸鉀溶液。交聯(lián)反應(yīng)動力學(xué)測試實驗步驟預(yù)先準(zhǔn)備21個25 ml的具塞錐形瓶，10個錐形瓶中加人5ml 0.15 mol/L的硫酸水溶液，另外11個錐形瓶加人6 ml二氯丙烷溶液，密封備用。反應(yīng)開始前取樣1 ml迅速加人裝有6 ml二氯丙烷溶液的錐形瓶中，密封并搖勻，置于暗處3h，加人1 ml離子強度調(diào)節(jié)劑，用去離子水稀釋并轉(zhuǎn)移至100 ml容量瓶，定容至刻度，用以測量二氯丙烷溶液中氯離子濃度。準(zhǔn)確移取0.0520 mol/L的DMAPA(或[DMAPAH][MOAc])乙醇一水溶液(使用乙醇一水混合溶劑是為了保證二氯丙烷氯丙烷完全溶解，反應(yīng)在均相狀態(tài)下進行)100.00 ml加人250 ml三頸瓶中，加人磁子攪拌，插人pH電極、溫度探頭，密封并在所需實驗溫度下恒溫10 min。稱取對應(yīng)摩爾比的二氯丙烷氯丙烷加人三頸瓶，密封并開始計時，分別在第2,5,10,15,20,30,45,60,90,120 min記錄pH。yunshisz.com |
