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<氮雜環二氯丙烷與含C三C化合物的環加成>
  

  鑒于串聯反應在實現“一鍋煮’,的多步反應中具有優越性,周永貴課題組于2009年首次報道了溫和條件下t-BuOK介導氮雜環二氯丙烷42與芳基炔丙醇43的開環/關環串聯反應(Scheme 15)。該反應意外的合成了輕嗓類化合物44,這一發現為六元輕嗓衍生物的合成提供了一種新方法。底物廣譜性表明,節基取代的氮雜環二氯丙烷參與反應所得產率偏低,原因可能是空間位阻造成的,而其它取代基的氮雜環二氯丙烷和炔丙醇底物均具有良好的耐受性,可以中等至良好的產率獲得相應的目標產物。同年道了PF6催化氮雜環二氯丙烷45與炔丙基醇46的開環/環化串聯反應(Scheme 16),構建了多種68元N, O一雜環化合物。對照實驗發現,Cs2C0:對環化反應具有促進作用。值得注意的是,使用非末端炔丙基醇或空間位阻較大的氮雜環二氯丙烷反應時可以良好的產率獲得1,4一惡嗓衍生物470氮雜環二氯丙烷與含C="=C化合物的環加成首次報道了麟作親核試劑介導氮雜環二氯丙烷48與聯烯酸酷49的環化反應(Scheme 17),進一步擴大了親核麟催化反應的范圍。該反應在溫和條件下進行,以良好至優異的產率及非對映選擇性獲得了多官能團化的四氫毗P類化合物50。機理研究表明,反應經歷了分子內芳香親核取代反應和SO:釋放的過程。首次報道了沂)-3,3'-F-BINOL/Mg絡合物催化的N-(2-毗嚨基)氮雜環二氯丙烷51與3-NCS氧化叫味52的不對稱反應(Scheme 18)。底物51和52在手性(R)-3,3-F-BINOL/Mg催化劑作用下進行對映選擇性開環,進而在堿的作順利實現關環,以高達92%的產率,>20:1的dr值和>99%的ee值獲得了六元雜環化合物53。除此之外,開環的中間產物還可以進一步轉化為手性氨基酸、多膚和雙功能催化劑。yunshisz.com

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