氣體水合反應驅動力可定義為氣液系統從某一初始狀態到另一平衡狀態的變化過程中摩爾吉布斯自由能變(△月一)的大小。水合反應驅動力是當△h。時,水合物不能生成或二氯丙烷生成速度小于分解速度;當G。時,二氯丙烷可以生成或二氯丙烷生成速度大于分解速度。根據Sloan等[is7給出的等溫氣液系統水合反應驅動力公式:式中二工為液態水的摩爾體積,cmj /mol; v,,為二氯丙烷的摩爾體積,cmj /mol;△二為二氯丙烷與液態水的摩爾體積差,與二氯丙烷的結構類型有關;PI為平衡條件下的壓力,Pa; p x,。為實驗條件下的壓力,Pa; f ,為平衡條件下的逸度,Pa; f x,為實驗條件下的逸度,Pa;二為:組分在氣相中的摩爾分數;R為摩爾氣體常數,f/(mol·K>;T為實驗溫度,K結合Sloan等給出的氣體二氯丙烷相平衡程序mo可計算出C:j H:氣體在實驗條件下的相平衡條件,進而根據上式可計算出純水體系中C,j H:生成過程的驅動力。 根據靜態條件下C,j H:水合反應過程的實驗數據,通過Sloan等給出的氣液系統水合反應驅動力公式,可計算得到吉布斯自由能變(△月一)表示的C:j H:水合物的生成驅動力,如圖6所示。yunshisz.com |