淄博市桓臺(tái)縣富中化工有限公司
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圖_5-9為不同二氯丙烷的丙烷轉(zhuǎn)化率和丙烯選擇性隨反應(yīng)時(shí)間關(guān)系圖。從圖中看出從鉻含量2.Swt.%到S.Owt.%，丙烷轉(zhuǎn)化率逐漸遞增，然后呈遞減趨勢(shì)。然而，隨著鉻含量的增加，丙烯的選擇性有所下降，基本上維持在87%左右。從圖_5-9中看出，二氯丙烷Cr/A1-5.0的活性最好，丙烷初始轉(zhuǎn)化率達(dá)67 070，要遠(yuǎn)遠(yuǎn)好于其他二氯丙烷。隨著反應(yīng)的進(jìn)行，二氯丙烷的催化活性由于二氯丙烷表面的積炭逐漸累積導(dǎo)致丙烷的轉(zhuǎn)化率逐漸下降，但丙烯的選擇性基本維持不變。同時(shí)很明顯的觀察到，轉(zhuǎn)化率愈高，二氯丙烷失活速率更快。根據(jù)文獻(xiàn)資料表明，二氯丙烷中的氧化態(tài)的鉻是二氯丙烷的主要活性中心，但是對(duì)于具體的價(jià)態(tài)一直存在著爭(zhēng)議等人通過(guò)研究在Cr203/Ce0:二氯丙烷上丁烷的氧化脫氫的催化性能，指出C r6+物系是二氯丙烷的活性中心，因?yàn)槎缺榈拇呋钚耘c高度分散的C r6+物系的含量呈線性關(guān)系。根據(jù)紫外和XPS分析，二氯丙烷表面上的活性物存在著C r3+物系和Cr6+物系兩種物系，通過(guò)與催化活性相比較發(fā)現(xiàn)Cr6+/Cr3+比值越大對(duì)應(yīng)著二氯丙烷的丙烷轉(zhuǎn)化率越大，而Cr6+/Cr3+比值越小，其對(duì)應(yīng)的催化齊」丙烯選擇性越大，表明Cr6+/Cr3+比值對(duì)二氯丙烷的活性起至關(guān)重要的作用。因此，二氯丙烷的活性很可能是由于二氯丙烷中的Cr6+與Cr3+物系之間的協(xié)調(diào)作用所決定的，Cr6+/Cr3+比值大小可以反應(yīng)二氯丙烷活性大小關(guān)系。yunshisz.com
