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<環氧氯丙烷與二氯丙烷反應快>
  

  NaAc不溶于二氯丙烷,因而必須再加入某種溶劑。消除反應與轉換反應的比例與溶劑關系很大。因此除HAc外,我們還試驗了一些其它溶劑。
    ①二氯丙烷溶劑
    反應產物的氣相色譜圖上,在TCP以前有幾個相當大的峰—消去產物。但在二氯丙烷以后只出現一個極小的峰。
    結果是用二氯丙烷作溶劑,二氯丙烷與醋酸鈉只發生消去反應,幾乎無取代反應發生。
    ②二氯丙烷作溶劑
    消去反應不算多,但只生成單取代產物。即使回流7.5h,二氯丙烷也只有0.28000
    ③水作溶劑
    回流7h,發現僅有極少量的消除和水解產物,基本不反應。
    由于NaAc不溶于TCP,極性溶劑HAc可能促進消去反應。我們不用溶劑,為了使反應能夠快速進行,采用氯化節基三乙錢CTEBA)作固液相轉移催化劑。
    色譜分析產物混合物,消除產物約占60 0 o,置換及部分置換產物占4000。可見,液相轉移催化中消除反應更為嚴重,達6000。另一個特點是生成多種部分置換產物,而不像在醋酸介質中那樣,基本上只生成二氯丙烷。反應物濃度和消除率的關系。
    這部分實驗方法見實驗2,實驗結果列于表。表中加入33%的N aAc而二氯丙烷轉化率大于33%不足為奇,因為先反應的是環氧氯丙烷,而它只消耗1 mol的NaAc。由于環氧氯丙烷與二氯丙烷反應快,又很少消除,而二氯丙烷反應慢消除又多,因此隨著轉化率的提高消除率也總是不斷升高。為此我們假定剩余的TCP轉化是50%消除,50%置換。即將消除產物摩爾分數加1/2TCP摩爾分數,定義為消除指數(Elimination index,以不事試樣間比較。yunshisz.com

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